Dienone -fenol přeskupení - Dienone-phenol rearrangement
Dienon-fenol přesmyk je reakce v organické chemii poprvé zaznamenána v roce 1921 a Auwers Ziegler. Běžným příkladem přeuspořádání dienon-fenol je 4,4-disubstituovaný cyklohexadienon převádějící na stabilní 3,4-disubstituovaný fenol v přítomnosti kyseliny . Podobné přeskupení je možné u 2,2-disubstituovaného cyklohexadienonu na jeho odpovídající disubstituovaný fenol . Tento typ přeuspořádání je obvykle spontánní, pokud není přítomnost dichlormethylové skupiny ve 3. poloze nebo 4. poloze blokována jinými než vodíkovými skupinami.
Reakční mechanismus
Zde je znázorněn reakční mechanismus 4,4-disubstituovaných cyklohexadienonů na 3,4-disubstituovaný fenol.
Tendenci migrace pro dvě různé skupiny (R) přítomné buď v poloze 4,4 nebo v poloze 2,2 lze určit porovnáním relativní stability meziproduktu karbokace vytvořeného v době přesmyku. V případě kyselinou podporovaných podmínek má migrační tendence několik skupin jako COOEt> fenyl (nebo alkyl ); Fenyl> methyl ; vinyl > Methyl; Methyl> alkoxy a alkoxy> Fenyl. V některých případech, jako je allylová a benzylová skupina, může skutečné přeskupení projít Copeovým přesmykem . Kromě kyselé katalýzy je možné také přeuspořádání dienon-fenol za přítomnosti báze . Přeuspořádání dienon-fenol bylo užitečné v různých syntetických protokolech používaných k syntéze steroidů , antracenu , fenanthrenu atd.